江苏
18. (12 分)硫酸钠-过氧化氢加合物(xNa2SO4 •yH2O2 •zH2O)的组成可通过下列实验测定：①准确称取1. 7700 g 样品，配制成100. 00 mL 溶液A。②准确量取25. 00 mL 溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2 溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0. 5825 g。③准确量取25. 00 mL 溶液A，加适量稀硫酸酸化后，用0. 02000 mol•L-1KMnO4 溶液滴定至终点，消耗KMnO4 溶液25. 00 mL。H2O2 与KMnO4 反应的离子方程式如下：2MnO4- +5H2O2+6H＋=2Mn2＋+8H2O+5O2↑
(1)已知室温下BaSO4 的Ksp =1. 1伊10-10，欲使溶液中c(SO42－ )≤1. 0×10-6 mol•L-1，应保持溶液中c(Ba2＋)≥ mol•L-1。
(2)上述滴定若不加稀硫酸酸化，MnO4- 被还原为MnO2，其离子方程式为 。
(3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。
答案：18. (12 分)
(1)1. 1×10-4
(2)2MnO4－+3H2O2=2MnO2↓+3O2↑+2OH－+2H2O
(3)n(Na2SO4)= n(BaSO4)= 0. 5825g/233g•mol－1 =2. 50×10-3 mol
2MnO4- +5H2O2+6H＋=2Mn2＋+8H2O+5O2↑
n(H2O2)= 5/2×0. 02000 mol•L-1×25. 00 mL/1000 mL•L-1 =1. 25×10-3mol
m(Na2SO4)= 142 g•mol－1 ×2. 50×10-3 mol=0. 355 g
m(H2O2)= 34 g•mol－1×1. 25×10-3 mol=0. 0425 g
n(H2O)=（1. 7700 g×25. 00 mL/100. 00mL-0. 355 g-0. 0425 g）/18 g•mol－1 =2. 50×10-3mol
x ：y ：z =n(Na2SO4) ：n(H2O2) ：n(H2O)= 2 ：1 ：2
硫酸钠-过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4•H2O2•2H2O
