李勉，字玄卿，郑王元懿曾孙也。勉幼勤经史，长而沉雅清峻，宗于虚玄，以近属陪位，累授开封尉。时升平日久，且汴州水陆所凑，邑居庞杂，号为难理。勉与联尉卢成轨等，并有擒奸搪伏之名。
至德初，从至灵武，拜监察御史。时关东献俘百余，诏并处斩，囚有仰天叹者，勉过问之，对曰：“某被胁制守官，非逆者。”勉乃哀之，上言曰：“元恶未殄，遭点污者半天下，皆欲澡心归化。若尽杀之，是驱天下以资凶逆也。”肃宗遽令奔骑宥释，由是归化日至。
勉以故吏前密县尉王啐勤干，俾摄南郑令，俄有诏处死，勉问其故，乃为权幸所诬。勉询将吏曰：“上方藉牧宰为人父母,岂以谮言而杀不辜乎!”即停诏拘啐，飞表上闻，啐遂获宥，而勉竟为执政所非，追入为大理少卿。谒见，面陈王啐无罪，政事条举，尽力吏也肃宗嘉其守正，乃除太常少卿。王啐后以推择拜大理评事、龙门令，终有能名，时称知人。
肃宗将大用勉,会李辅国宠任,意欲勉降礼于己,勉不为之屈,竟为所抑。
