Structures and Conjugative Effects of Conjugated Dienes
一、 共轭二烯烃的结构
在共轭二烯烃中,最简单的是1,3-丁二烯,下面我们就以它为例来说明共轭二烯烃的结构。
根据近代物理方法测定,1,3-丁二烯中碳碳双键的键长是0.135nm,碳碳单键的键长是0.148 nm,也就是说,它的双键比乙烯的双键(0.134 nm)长,而单键却比乙烷的单键(0.154 nm)短。这说明1,3-丁二烯的单、双键较为特殊,键长趋于平均化。
杂化轨道理论认为,在 1,3-丁二烯中,4 个sp2杂化轨道的碳原子处在同一平面上,每个碳原子上未杂化的p轨道相互平行,且都垂直于这个平面。这样,在分子中不仅C1、C2和C3、C4间各有一个π键, C2、C3间的p 轨道从侧面也有一定程度的重叠(图1),使4 个p 电子扩展到四个碳原子的范围内运动,每两个碳原子之间都有π 键的性质, 组成一个大π键, 这种共轭体系称为π-π 共轭体系。在共轭体系中,π电子不再局限于成键两个原子之间,而要扩展它的运动范围,这种现象称为电