1．短周期元素a、b、c、d的原子序数依次增大，c和d位于同主族且原子序数相差8；基态a原子核外有3个能级上容纳电子且每个能级上电子数相等，c原子s能级电子总数与p能级电子数相等，基态e原子的M层上有2个未成对电子且无空轨道。
(1)在a、b、c中，第一电离能由大到小排序为________(用元素符号表示)；基态e原子的价层电子排布式为________。
(2)配合物e(ac)4在常温下呈液态，易溶于四氯化碳、苯等有机溶剂。固态e(ac)4的晶体类型是________。已知(dab)2分子中含非极性键，分子中每个原子最外层都达到8个电子稳定结构，1 mol(dab)2分子含σ键的数目为________。
(3)写出一种与dab－互为等电子体的分子________(填化学式)。ac的中心原子杂化类型为________；dc的空间构型为________。
(4)ec晶胞结构如图所示，其晶胞参数为a pm，列式计算该晶胞的密度为________g·cm－3(不必计算出结果，阿伏加德罗常数的值为NA)，晶胞中e粒子的配位数为________。
(5)人工合成的ec晶胞存在缺陷，即阳离子有＋3、＋2价两种。某人工合成的晶体样品组成为e0.96c，则该晶体中＋3价、＋2价两种离子的个数之比为________。
答案 (1)N＞O＞C 3d84s2
(2)分子晶体 5×6.02×1023
(3)CO2(或N2O) sp2 三角锥形
(4) 6
(5)1∶11
解析 短周期元素a、b、c、d的原子序数依次增大，基态a原子核外有3个能级上容纳电子且每个能级上电子数相等，a为C元素；c原子s能级电子总数与p能级电子数相等，c和d位于同主族且原子序数相差8，则c为O元素，d为S元素；则b为N元素；基态e原子的M层上有2个未成对电子且无空轨道，价电子排布为3s23p4或3d84s2，价电子排布为3s23p4时，为S元素，不符合题意，则e为Ni元素。
(1)N原子的2p轨道为半充满状态，较为稳定，第一电离能由大到小排序为N＞O＞C，基态e原子的价层电子排布式为3d84s2。
(2)配合物Ni(CO)4在常温下呈液态，易溶于四氯化碳、苯等有机溶剂，固态时构成分子晶体。已知(SCN)2分子中含非极性键，分子中每个原子最外层都达到8个电子稳定结构，(SCN)2的结构为N≡C—S—S—C≡N，1 mol (SCN)2分子含σ键的数目为5×6.02×1023。
(3)与SCN－互为等电子体的分子有CO2(或N2O)，CO中C的价层电子对数＝3＋(4＋2－2×3)＝3，杂化类型为sp2，SO中S的价层电子对数＝3＋(6＋2－2×3)＝4，孤电子对数为1，空间构型为三角锥形。
(4)晶胞中O2－离子数目为1＋12×＝4，Ni2＋数目为8×＋6×＝4，故晶胞质量为4× g，晶胞体积为(a×10－10cm)3，故晶胞密度为 g·cm－3＝ g·cm－3，以顶点Ni2＋研究，与之最近的O2－位于棱中间且关于Ni2＋对称，故Ni2＋的配位数为6。
(5)设1 mol Ni0.96O中含Ni3＋x mol，Ni2＋为(0.96－x) mol，晶体呈电中性，可知3x＋2×(0.96－x)＝2×1，解得x＝0.08 mol，故Ni2＋为(0.96－x) mol＝0.88 mol，Ni3＋、Ni2＋的数目之比＝0.08∶0.88＝1∶11。
